Для начала создаётся несколько (нужное число) копий конфигов для профилей, выполнением в консоли:
Или:cp -r ~/.Skype ~/.Skype.2
~/.Skype.ХХХ может быть и произвольным.cp -r ~/.Skype ~/.Skype.posixru
Запуск Skype с профилем осуществляется командой:
Или так:skype --dbpath=~/.Skype.2
skype --dbpath=~/.Skype.posixru
Далее можно создать кнопку на панели, а можно при желании и добавить в меню, создав .desktop файл в ~/.local/share/applications примерно с таким содержимым (мой .desktop файл):
#!/usr/bin/env xdg-open
[Desktop Entry]
Version=1.0
Type=Application
Terminal=false
Icon[ru_RU]=/home/posixru/.iconki/5.png
Name[ru_RU]=Skype2
Comment[ru_RU]=Skype posixru
Exec=skype --dbpath=~/.Skype.2
Name=Skype2
Comment=Skype posixru
Icon=/home/posixru/.iconki/5.png